第一節(jié) 白炭黑的簡介
白炭黑是白色粉末狀X-射線無定形硅酸和硅酸鹽產(chǎn)品的總稱,主要是指沉淀二氧化硅、氣相二氧化硅和超細(xì)二氧化硅凝膠,也包括粉末狀合成硅酸鋁和硅酸鈣等。白炭黑是多孔性物質(zhì),其組成可用SiO2·nH2O表示,其中nH2O是以表面羥基的形式存在。能溶于苛性堿和氫氟酸,不溶于水、溶劑和酸(氫氟酸除外)。耐高溫、不燃、無味、無嗅、具有很好的電絕緣性。(商業(yè)計劃書)
第二節(jié) 白炭黑的生產(chǎn)工藝
1.氣相法
氣相法白炭黑是硅的氯化物(四氯化硅或三氯一甲基硅烷)在空氣和氫氣混合氣流中經(jīng)高溫 水解生成的一種無定型粉末,往往是球形顆粒,表面帶有羥基和吸附水,粒徑在7 ~40nm 之間,比表面積大,化學(xué)純度高, SiO2含量超過百分制九十九。氣相法白炭黑根據(jù)是否進行過表面處理可分為親水型和疏水型,根據(jù)比表面的大小又可分為不同的型號。國內(nèi)氣相法 白炭黑市場幾乎被國外的幾個大公司如德固薩、卡博特、瓦克所壟斷。
氣相白炭黑(二氧化硅)的主要生產(chǎn)工藝,是通過伴隨氫氧燃燒過程的四氯化硅的水解反應(yīng),生成由N2、O2、H2O、HCl和SiO2組成的氣固混合物,在冷卻過程中,氣體中的固相SiO2經(jīng)過一組管狀聚集器粒子相互碰撞而發(fā)生聚集,生成適宜粒度分布的大顆粒。將固體與氣相分離,并用加熱和蒸汽氣提的方法,將吸附于固體中的HCl除去,得到氣相二氧化硅產(chǎn)品。
2.沉淀法
沉淀法又叫硅酸鈉酸化法,采用水玻璃溶液與酸反應(yīng),經(jīng)沉淀、過濾、洗滌、干燥和煅燒而得到白炭黑。國內(nèi)大部分生產(chǎn)企業(yè)采用沉淀法。其主要原料為石英砂、純堿、工業(yè)鹽酸、硫酸、硝酸或二氧化碳。生產(chǎn)流程主要包括沉淀、過濾、干燥和造粒等步驟。先采用燃油或優(yōu)質(zhì)煤在高溫下將石英砂與純堿反應(yīng)制備得到工業(yè)水玻璃;工業(yè)水玻璃用水配制成一定濃度的稀溶液,然后在一定條件下加入某種酸,生成水合二氧化硅沉淀后,根據(jù)成品要求,在輥筒壓濾機或者板式壓濾機中經(jīng)過濾、洗滌,除去多余的水分和反應(yīng)副產(chǎn)物,得到白炭黑濾餅; 再經(jīng)過干燥(通常為噴霧干燥)得到成品。若進一步進行研磨或造粒處理,可得到一系列規(guī)格的產(chǎn)品。
第三節(jié) 白炭黑 行業(yè) 市場發(fā)展 概況
2013年以來,中國白炭黑產(chǎn)能和產(chǎn)量增速趨緩, 行業(yè) 開工率約50%。2015年,中國白炭黑產(chǎn)能約224.3萬噸,產(chǎn)量約118.4萬噸,分別同比增長2.80%和1.46%。
在綠色輪胎發(fā)展的大趨勢下,中國高分散白炭黑 市場發(fā)展 潛力巨大。以炭黑為主業(yè)的黑貓股份目前計劃在山東濟寧建設(shè)8萬噸/年高分散白炭黑項目;遠(yuǎn)翔新材計劃未來2-3年建成10萬噸綠色輪胎專用高分散白炭黑生產(chǎn)線。
除了國內(nèi)企業(yè),國外企業(yè)也看好綠色輪胎對白炭黑的巨大需求。2015年4月,索爾維位于韓國群山市的白炭黑項目開工建設(shè),項目年產(chǎn)8萬噸高分散白炭黑;2015年7月,索爾維位于波蘭的白炭黑項目投產(chǎn),項目年產(chǎn)高分散白炭黑8.5萬噸,公司產(chǎn)能擴大至46.5萬噸。另外,贏創(chuàng)工業(yè)位于巴西阿美里卡納的高分散白炭黑項目也正在建設(shè)中。
第四節(jié) 白炭黑的發(fā)展前景
(1)受多晶硅產(chǎn)業(yè)產(chǎn)能過剩影響,氣相法白炭黑生產(chǎn)原料四氯化硅供應(yīng)日益緊張,且價格一路上揚,為此,從事氣相法白炭黑生產(chǎn)的外資企業(yè),大都計劃提高全球范圍內(nèi)氣相法白炭黑產(chǎn)品的銷售價格。
(2)傳統(tǒng)的氣相法白炭黑的生產(chǎn)原料為四氯化硅或甲基三氯硅烷,受光伏產(chǎn)業(yè)不景氣影響,四氯化硅供給明顯不足,未來三氯氫硅廠家可以介入這個領(lǐng)域,以三氯氫硅為原料生產(chǎn)氣相法白炭黑產(chǎn)品,國外已有這方面的先例。其優(yōu)點:可以盤活三氯氫硅的存量資產(chǎn),保證裝置的完好率和生產(chǎn)率;可以為氣相法白炭黑生產(chǎn)提供穩(wěn)定、充足的原料;氯化氫可以循環(huán)利用,既可以降低三氯氫硅的成本,又可以減輕白炭黑副產(chǎn)鹽酸的市場壓力,形成良性循環(huán);可以根據(jù)多晶硅市場情況,迅速轉(zhuǎn)產(chǎn)多晶硅用的三氯氫硅;相對于其他三氯氫硅企業(yè),可以實現(xiàn)差異化,有很強的市場適應(yīng)能力,用三氯氫硅生產(chǎn)氣相法白炭黑比四氯化硅更有利于產(chǎn)品鏈循環(huán),可以消除與四氯化硅的成本差異。
(3)氣相法白炭黑表面化學(xué)改性是解決氣相法白炭黑粉體團聚的主要措施之一。氣相法白炭黑表面化學(xué)改性是指利用有機物與硅羥基反應(yīng),把有機基團以化學(xué)鍵連接到氣相法白炭黑表面, 從而使氣相法白炭黑表面呈現(xiàn)永久的疏水性質(zhì)。通過改性可明顯提高氣相法白炭黑粉體儲運和應(yīng)用性能。經(jīng)過表面處理后,降低了氣相法白炭黑表面羥基數(shù)量,提高了其與有機物的相容性及分散性,使氣相法白炭黑粉體表面產(chǎn)生新的物理、化學(xué)、機械性能。
(4)橡膠工業(yè)是白炭黑的主要消費市場,占白炭黑消費總量的70%以上。橡膠加工領(lǐng)域也是白炭黑最具潛力的市場,2010年一股新的輪胎投資熱在全球,特別是亞洲興起,世界著名輪胎公司幾乎全部宣布擴建或新建輪胎項目。輪胎企業(yè)投資總額在 80 億美元以上,主要集中在以我國和印度為主的亞洲(比例近50%)。吸引輪胎投資最多的地點為我國,估計在 30 億美元以上。世界十大輪胎公司都相繼宣布在我國新建、擴建輪胎項目,印度也成為投資熱土。 普利司通、米其林、印度JK 輪胎 、印度阿波羅 、 度 Balkrishna 工業(yè)公司等都已公布了巨大的輪胎新建項目。我國和印度輪胎巨大的新增產(chǎn)能,必然給白炭黑這一配套原材料帶來巨大的發(fā)展機會。
雖然,我國在白炭黑的生產(chǎn)工藝和設(shè)備上都進行了許多改進和提高,但與國際水平相比仍有很大差距,我們?nèi)孕杓涌彀l(fā)展大容積反應(yīng)器以及與之配套的設(shè)備能力,提高設(shè)備質(zhì)量,進行合理的工藝改造,提高國產(chǎn)白炭黑的產(chǎn)品質(zhì)量和品種,以適應(yīng)快速發(fā)展的國民經(jīng)濟的需要。當(dāng)前,我國可再生能源越來越受到重視和政策扶持,利用多晶硅工業(yè)副產(chǎn)四氯化硅作為原料生產(chǎn)氣相法白炭黑應(yīng)該引起高度重視。
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