第一節(jié) 己二酸的簡(jiǎn)介
己二酸又稱肥酸,是一種重要的有機(jī)二元酸,能夠發(fā)生成鹽反應(yīng)、酯化反應(yīng)、酰胺化反應(yīng)等,并能與二元胺或二元醇縮聚成高分子聚合物等。己二酸是工業(yè)上具有重要意義的二元羧酸,在化工生產(chǎn)、有機(jī)合成工業(yè)、醫(yī)藥、潤(rùn)滑劑制造等方面都有重要作用,產(chǎn)量居所有二元羧酸中的第二位。(可行性 研究 報(bào)告)
第二節(jié) 己二酸的制備方法
環(huán)己烷一步氧化法
以環(huán)己烷為原料,以醋酸為溶劑,以鈷和溴化物為催化劑,于2MP。和90℃下反應(yīng)10~13h。產(chǎn)率75%。
環(huán)己烷分步氧化法
KA油的制備可于1.0~2.5MPa和145~180℃下用空氣直接氧化,收率達(dá)70%~75%。也可用偏硼酸作催化劑,1.0~2.0MPa和165℃下進(jìn)行空氣氧化,收率可達(dá)90%,醇酮比為10:1;反應(yīng)物用熱水處理,可使酯水解、分層,水層回收硼酸,經(jīng)脫水成偏硼酸循環(huán)使用;有機(jī)層用苛性鈉皂化有機(jī)酯,并除去酸,蒸餾回收環(huán)己烷后得醇酮混合物。
KA油的氧化 以過(guò)量50%~60%的硝酸在兩級(jí)串聯(lián)的反應(yīng)器中,于60~80℃和0.1~0.4MPa下氧化KA油。催化劑為銅-釩系(銅0.1%~0.5%,釩0.1%~0.2%),收率為理論值的92%~96%。反應(yīng)物蒸出硝酸后,經(jīng)兩次結(jié)晶精制可得高純度己二酸。
第三節(jié) 己二酸的市場(chǎng)需求
近幾年,我國(guó)己二酸需求旺盛,國(guó)內(nèi)生產(chǎn)不能滿足市場(chǎng)需求,因而每年都從國(guó)外大量進(jìn)口。根據(jù)海關(guān)統(tǒng)計(jì),2006 我國(guó)己二酸的進(jìn)口量為 18. 23 萬(wàn)t,2007 年增加到 27. 80 萬(wàn) t,創(chuàng)歷史最高記錄,同比增長(zhǎng)約 52. 50%。2008 年受世界金融危機(jī)影響,國(guó)內(nèi)需求有所下降,同時(shí)有多套新建裝置建成投產(chǎn),產(chǎn)量擴(kuò)大,使得當(dāng)年進(jìn)口量大幅度下降,只有16. 23 萬(wàn) t,同比下降約 41. 62% 。
2009 年國(guó)內(nèi)產(chǎn)能進(jìn)一步擴(kuò)大,進(jìn)口量進(jìn)一步下降到 8. 34 萬(wàn) t。2009 年底商務(wù)部宣布對(duì)原產(chǎn)于美國(guó)、韓國(guó)和歐盟的進(jìn)口己二酸征收反傾銷稅及進(jìn)口環(huán)節(jié)增值稅。2010 年由于反傾銷的實(shí)施,國(guó)內(nèi)供需格局發(fā)生重大改變,己二酸進(jìn)口量繼續(xù)下降為 6. 84 萬(wàn) t,同比減少約 17. 98%[7]。2011 年的進(jìn)口量為 7. 58 萬(wàn) t,同比增長(zhǎng)約 10. 82%。2012 年 1 ~ 6 月份的進(jìn)口量為 2. 05 萬(wàn) t,同比減少約 44. 83%。
在進(jìn)口的同時(shí),我國(guó)己二酸也有少量出口。2008 年出口量為0. 25 萬(wàn) t,2009 年為 0. 89 萬(wàn) t,2010 年出口量大幅度增加到3. 11 萬(wàn) t,同比增長(zhǎng)約249. 44%,2011年的出口量進(jìn)一步增加到 3. 82 萬(wàn) t,同比增長(zhǎng)約22. 83% 。2012 年 1 ~ 6 月份的出口量為 2. 12 萬(wàn) t,同比增長(zhǎng)約 16. 79%。近幾年我國(guó)己二酸的進(jìn)出口情況見(jiàn)。
第四節(jié) 己二酸的應(yīng)用范圍
己二酸主要用作尼龍66和工程塑料的原料,也用于生產(chǎn)各種酯類產(chǎn)品,還用作聚氨基甲酸酯彈性體的原料,各種食品和飲料的酸化劑,其作用有時(shí)勝過(guò)檸檬酸和酒石酸。
己二酸也是醫(yī)藥、酵母提純、殺蟲劑、粘合劑、合成革、合成染料和香料的原料。
己二酸酸味柔和且持久,在較大的濃度范圍內(nèi)pH值變化較小,是較好的pH值調(diào)節(jié)劑。GB2760-2007規(guī)定,本品固體飲料,其最大使用量是0.01g/kg;也可用于果凍和果凍粉,用于果凍的最大使用量為0.01g/kg;用于果凍粉時(shí),可按沖調(diào)倍數(shù)增加使用量。
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