第一節(jié)  防蛀劑的簡(jiǎn)介

防蛀劑是指用于預(yù)防、驅(qū)避或控制蛀蝕皮毛、纖維制品、圖書、字畫等蛀食性害蟲(黑皮蠹、花斑皮蠹、衣蛾、衣魚等)的藥劑。（可行性 研究 報(bào)告）

第二節(jié) 防蛀劑的種類及應(yīng)用

樟腦防蛀劑

樟腦防蛀劑是以合成樟腦或者天然樟腦為基本原料，必要時(shí)添加一定比例的功能添加劑如色素、香精或香料等，主要用于衣服、織物、書籍、檔案、紙張、木材等物品的防蛀、驅(qū)蟲、防腐、熏香等的樟腦制成品。樟腦是無(wú)色或白色晶體，呈半透明塊狀或粉狀，易燃，有強(qiáng)烈的樟木味和辛辣味，在室溫下能緩慢揮發(fā)，其蒸汽可使昆蟲、麻雀等小鳥致死。樟腦作為衣物及書籍的防蛀劑應(yīng)用有近百年的歷史。天然樟腦存在于樟樹中，原料用水蒸汽蒸餾得樟腦油，再用減壓分餾得樟腦，經(jīng)升華提純得精制樟腦。由于原料難得，天然樟腦產(chǎn)量受限。天然樟腦具有旋光性(使偏振光的振動(dòng)平面發(fā)生旋轉(zhuǎn))，合成樟腦不具旋光性。合成樟腦由松節(jié)油中的蒎烯經(jīng)過異構(gòu)化、莰烯的加成酯化后皂化(或者莰烯直接水合)、異龍腦脫氫等一系列化學(xué)反應(yīng)和精餾、結(jié)晶、升華等一系列化工單元操作過程得到的產(chǎn)品。為白色粉末狀結(jié)晶，無(wú)旋光活性，有芳香氣味和清涼感。日常樟腦是指以合成樟腦或者天然樟腦為基本原料，必要時(shí)可添加一定比例的功能添加劑如色素、香精或香料等，然后經(jīng)過沖壓成形等工藝過程制得的具有各種不同形狀和不同大小的，主要用于衣服、織物、書籍、檔案、紙張、木材等物品的防蛀、驅(qū)蟲、防腐、熏香等的樟腦制成品。

樟腦不適于化纖衣物，輕者會(huì)使纖維膨脹，牢度降低，重者會(huì)使織物溶化。尤其是腈綸織物溶化更快。樟腦與腈綸衣物接觸數(shù)小時(shí)后就會(huì)出現(xiàn)破洞。另外絲織物放樟腦丸還會(huì)引起泛黃，防蛀效果較差。樟腦常溫下具揮發(fā)性，加熱能加速揮發(fā)。樟腦防蛀效果較差、且易潮解。吸入過多樟腦蒸汽可造成急性中毒，出現(xiàn)神經(jīng)系統(tǒng)癥狀。1999年3月23日國(guó)家環(huán)保局批準(zhǔn)、發(fā)布和實(shí)施的安全型防蟲蛀劑環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品的技術(shù)要求，已經(jīng)明確規(guī)定樟腦為安全型防蟲蛀劑的成分之一，且明文規(guī)定其中不得含有萘和對(duì)二氯苯。

以萘為主要原料的防蛀劑

萘是從石油或煤焦油里提煉出來(lái)的產(chǎn)物，混雜有萘酚衍生物。萘有很強(qiáng)的樟腦氣味，易揮發(fā)及升華，能點(diǎn)燃，光弱煙多，其蒸氣有麻醉作用，最高允許濃度為10mg/cm。萘對(duì)皮膚有輕度刺激性，由煤焦油高溫分餾所制。驅(qū)蟲效果比樟腦好。萘和萘酚均具有較大的毒性，輕者會(huì)刺激人的皮膚，或引起頭痛、惡心、食欲減退等反應(yīng);重者可引起腎臟損害和溶血性貧血，特別是患有遺傳性紅細(xì)胞酶缺陷病的小兒更易發(fā)生溶血性貧血。萘被世界衛(wèi)生組織和國(guó)際癌癥 研究 中心列為人類的可能致癌物，經(jīng)常接觸萘有一定的致癌風(fēng)險(xiǎn)。早在1992年，國(guó)家工商總局就已明令禁止以萘丸冒充樟腦丸，但是市場(chǎng)上仍然能見到以萘為原料生產(chǎn)的衛(wèi)生球、樟腦丸。衛(wèi)生球的萘丸俗稱臭丸，是一種有效的防蛀、防霉藥劑，由于被證實(shí)使人致癌，早在1 993年，我國(guó)就明令禁比生產(chǎn)、銷售和使用。但市場(chǎng)上仍有含精萘制成的“樟腦丸”

以對(duì)二氯苯為主要原料的防蛀劑

上世紀(jì)40年代末，國(guó)外就開始對(duì)“對(duì)二氯苯”進(jìn)行大量的試驗(yàn) 研究 ，認(rèn)為其對(duì)肝、腎有毒性，對(duì)甲狀腺也有影響，大劑量使用對(duì)動(dòng)物有肯定的致癌性，對(duì)人體而言是可疑致癌物。自國(guó)際癌癥 研究 機(jī)構(gòu)把對(duì)二氯苯列為人類可能致癌物以來(lái)，在歐美和日本等發(fā)達(dá)國(guó)家的市場(chǎng)上幾乎看不到以對(duì)二氯苯為原料的防蛀劑了。對(duì)二氯苯由苯氯化而成，熔點(diǎn)低、升華快，氣味較濃，防蛀效果優(yōu)于樟腦和茶。除作防蛀劑外，還可作為空氣除臭劑，最高允許濃度為75 mg/cm，并具有防霉作用。其密度大，易與樟腦鑒別。對(duì)二氯苯來(lái)源豐富，工業(yè)品通常為100%晶體。急性毒性接近微毒級(jí)，但對(duì)動(dòng)物中樞神經(jīng)有抑制作用。對(duì)眼睛、上呼吸道有刺激性，對(duì)皮膚無(wú)刺激性。是禁用萘丸后國(guó)內(nèi)推廣使用的防蛀藥物美國(guó)自20世紀(jì)70年代用其代替可能致癌物“精萘”。對(duì)二氯苯在美國(guó)用于工業(yè)和消費(fèi)品方面至少有70多年的歷史，除了它完全被允許用作工業(yè)空間除臭劑之外，由于它能防止蛀蟲損傷纖維，對(duì)二氯苯是很多

防蛀球和防蛀片制品的主要成分。在加拿大，對(duì)二氯苯被用作空氣清新劑、小便池除臭劑以及防蛀劑。2005年，國(guó)家環(huán)?？偩謱?duì)1999年發(fā)布的防蟲蛀劑的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了重新修訂，新的《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求安全型防蟲蛀劑》再次明確，防蟲蛀劑“產(chǎn)品生產(chǎn)過程中不得使用萘和對(duì)二氯苯”。但《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求安全型防蟲蛀劑》屬于推薦性標(biāo)準(zhǔn)，適用于中國(guó)環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品認(rèn)證，即只有需要獲得中國(guó)環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品認(rèn)證的防蟲蛀劑才禁止使用“對(duì)二氯苯”。因此，“對(duì)二氯苯”屬于衛(wèi)生殺蟲劑，可以使用在樟腦丸中。不過，應(yīng)在商品包裝醒目位置標(biāo)“低毒”兩字。

第三節(jié) 防蛀劑的技術(shù)進(jìn)展

菊酯類防蛀劑 研究 進(jìn)展

右旋烯炔菊酷是由日本開發(fā)的菊酯類農(nóng)藥，在常溫下具有較低的蒸氣壓14 mPa /23. 6 C，對(duì)昆蟲有快速擊倒、熏殺和驅(qū)避作用，可作為防蛀劑使用，還可防治其他害蟲。近年，右旋烯炔菊酯在日本防蛀劑市場(chǎng)使用量逐漸增加，幾乎超過50%。歐洲、澳大利亞、日本、東南亞、南美等很多國(guó)家和地區(qū)有登記和使用，并己列入WHO名單上。它在20世紀(jì)90年代進(jìn)入我國(guó)，作為防蛀劑在我國(guó)己有原藥和制劑產(chǎn)品取得登記，主要?jiǎng)┬褪瞧瑒┘靶碌怯浀姆老x罩。通過風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估數(shù)據(jù) 分析 ，菊酯類防蛀劑產(chǎn)品相對(duì)比較安全，且?guī)缀鯖]有什么氣味，屬于環(huán)保型產(chǎn)品。但也因?yàn)闆]有氣味，有人又感覺無(wú)味，而易誤認(rèn)為效果不好。此類產(chǎn)品通常采用外加防護(hù)框架(避免皮膚和衣物直接接觸)起保護(hù)作用;同時(shí)還有更換時(shí)間的提示，即在產(chǎn)品使用有效成分快耗盡時(shí)，紙片變色后會(huì)出現(xiàn)“謝謝”或“請(qǐng)更換”等的字樣，提醒

人們進(jìn)行更換，有的在產(chǎn)品上會(huì)附加一個(gè)卡片，讓使用者標(biāo)記放置時(shí)間，以便根據(jù)持效期進(jìn)行更換。從安全和發(fā)展的角度看，右旋烯炔菊酯的市場(chǎng)空間可能會(huì)有逐漸上升的趨勢(shì)，當(dāng)然也期待有更安全、環(huán)保的防蛀劑產(chǎn)生。

緩釋型裘皮服裝防蛀劑的 研究 進(jìn)展

裘皮服裝是高檔服飾，由于其都是由貂、狐，鼠、羊、貉、貍等動(dòng)物皮毛制作而成，故價(jià)格昂貴，在存放的過程中也容易受到蟲蛀或發(fā)霉。因而需要在存放過程中進(jìn)行防霉和防蛀保護(hù)，而市售的衛(wèi)生球等防蛀產(chǎn)品一般都含有萘和對(duì)二氯苯等對(duì)人體有害的物質(zhì)。α -溴代肉桂醛和樟腦精油均為低毒性的防蛀防霉劑，但其熔點(diǎn)低，揮發(fā)性強(qiáng)，不容易長(zhǎng)期使用。緩釋型固體防蛀劑具有可以控制釋放速度，保存時(shí)間長(zhǎng)的優(yōu)點(diǎn)。制備方法為，將瓊脂溶液與α -溴代肉桂醛、樟腦精油和輔料按比例混合，乳化，冷凝成具有緩釋效果的固體驅(qū)蟲劑。該方法制作的防蛀劑具有有效時(shí)間長(zhǎng)、危害較小的特點(diǎn)。 以樟腦精油和α -溴代肉桂醛作為主原料，以瓊脂條、吐溫一20,硅藻土、黃原膠、十二烷基硫酸鈉作為輔料，經(jīng)乳化、勻漿、凝結(jié)等工藝可以制成固體凝膠緩釋型防蛀劑。使用該防蛀劑可以殺死黑皮蠹等常見皮毛蛀蟲，并具有較長(zhǎng)的有效期。

紫莖澤蘭-薰衣草精油-樟腦防蛀劑的 研究 進(jìn)展

紫莖澤蘭，世界性惡性毒草，現(xiàn)已成為制約中國(guó)林業(yè)建設(shè)和經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展的一個(gè)嚴(yán)重災(zāi)害。有 研究 結(jié)果表明，紫莖澤蘭含有多生物活性的倍半萜烯類化合物，對(duì)昆蟲的驅(qū)避，拒食作用明顯。 研究 人員利用紫莖澤蘭上述特性，以樟腦、薰衣草精油為主要防蛀成分，以紫莖澤蘭草粉和SiO2為助劑，采用粉末直接壓片法，以期制備一種高效健康，且價(jià)格低廉的新型防蛀片劑。 研究 結(jié)果表明，薰衣草精油由薰衣草提煉而成，含有1,8-桉葉素、β-水芹烯等多種對(duì)常見蛀蟲具有明顯的殺滅和抑制作用的生物活性成分，與紫莖澤蘭、樟腦復(fù)配片的防蛀藥效試驗(yàn)表明，薰衣草精油對(duì)黑皮蠹有明顯的殺滅作用，三者復(fù)配能顯著提高片劑的防蛀效果。

第四節(jié) 防蛀劑的市場(chǎng)現(xiàn)狀

 與世界多數(shù)國(guó)家一樣，我國(guó)防蛀劑的取材經(jīng)歷了樟腦一萘一對(duì)二氯苯這一過程。含有二氯苯、萘的樟腦丸屬于農(nóng)藥類產(chǎn)品，一般用于工業(yè)品或農(nóng)業(yè)品的防蛀，不宜用于生活類用品。右旋烯炔菊酯殺蟲藥是一類人工合成的、與天然除蟲菊素的化學(xué)結(jié)構(gòu)相類似的殺蟲藥。薰衣草精油，速效性好，對(duì)人健康，且有增香鎮(zhèn)靜的功效。但成本較高在中國(guó)市場(chǎng)尚未大規(guī)模推廣。

理想防蛀劑的條件

(1)對(duì)各類蛀蟲都要有高的殺傷力；

(2)無(wú)毒性或毒性極低，對(duì)人安全；

(3)揮發(fā)性適中；

(4)不會(huì)引起與衣料接觸的包裝材料的變色或變質(zhì)。

常見的防蛀劑

常見的防蛀劑有宜家樟腦防蛀片劑、櫻之花防霉防蛀片劑、卡妮莎防霉防蛀片劑、百家適防蛀片劑、HS芳香樟腦丸、香港海豚牌網(wǎng)裝防蟲球。其中只有宜家樟腦防蛀片劑標(biāo)明不含萘和對(duì)二氯苯，成分為天然樟腦；櫻之花防霉防蛀片劑標(biāo)明含99%對(duì)二氯苯，卡妮莎防霉防蛀片劑標(biāo)明含98%對(duì)二氯苯；百家適防蛀片劑只標(biāo)明含94%樟腦，并未明確說明是天然樟腦或合成樟腦；而HS芳香樟腦丸只標(biāo)明成分含樟腦；而另外在非正規(guī)超市發(fā)現(xiàn)的華順特濃樟腦丸、華寶特濃樟腦丸及金象特濃樟腦丸則并未標(biāo)明任何成分，筆者懷疑這三種樟腦丸含萘及對(duì)二氯苯。另外還有香樟木珠和香樟木條這類的防蛀驅(qū)蟲產(chǎn)品及以氯化鈣為主要成分的除濕劑。

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